實在不忍心道破真相......。
但是依照台灣電信總局當初的規劃，01是留給無線封閉迴路的區碼。
GOOGLE一下就找到了
---
管理及分配電信號碼的主管機關不是中華電信，而是「交通部電信總局」，文件稱為「電信網路編碼計畫」，官方資料在：
http://www.dgt.gov.tw/chinese/Telecom-numbering/telecom-numbering.shtml
每隔一段時間這個表就會因為業者、服務、門號數的增減(多數為增加)而修訂，最近的一次是2004/8/4。
在最新版「電信網路編碼計畫」中公告的 01x 號碼的規劃分為兩個部份：
智慧虛擬碼服務電話
010：虛擬網路服務(VNS) 也就是企業VPN的服務
長途電話
01X：保留
因此可知： 010 電信總局已經指派給 VNS 服務了，其他的 011 至 019 這9個字頭則是保留給未來的長途電話服務使用。
作者：Allen。以上資料為本人提供，原文為英文者為本人翻譯，著作權及合理使用聲明請見作者自我介紹。引用須包括完整的這一列，並註明參考資料來源網址為：
台灣的電話區碼為何沒有01開頭??
010絕不是 「虛擬網路服務 」
參考 https://zh.wikipedia.org/wiki/%E4%B8%AD%E8%8F%AF%E6%B0%91%E5%9C%8B%E9%95%B7%E9%80%94%E9%9B%BB%E8%A9%B1%E5%8D%80%E8%99%9F%E8%A1%A8
如果010是vpn服務的話，那台北020豈不是諮詢費率服務，可見010和01並不一樣。
可見01的使用方法應該是01-XXXX-XXXX，並不是010-XXXX
中華民國首都南京謝謝，台北是台灣省會而已憑什麼01？
我想題主問的是台灣內部的長途電話區號。而不是非長途冠碼服務。長途電話區號01是留給南京的。
區號
01：南京市（中華民國大陸時期的首都，只作備用）
直轄市
02：台北市（和台北縣及基隆市同區域）
07：高雄市（和高雄縣同區域）
台灣省
02：台北縣及基隆市（基隆原為032）
03：桃園縣（原為033及034）
03：新竹縣市（原為035及036）
03：花蓮縣（原為038）
03：宜蘭縣（原為039）
037：苗栗縣（卓蘭鎮為04，原為037及036）
04：台中縣市（台中市原為042、台中縣原為043、045及046）
04：彰化縣（原為047及048）
049：南投縣
05：嘉義縣市（原為052）
05：雲林縣（原為053、055及056）
06：台南縣市（台南市原為062、台南縣原為064及066）
06：澎湖縣（原為069）
07：高雄縣
08：屏東縣（原為087及088）
089：台東縣
福建省
082：金門縣 （原為0823）
0836：連江縣（馬祖）
0826：烏丘
南海諸島
07：東沙群島 （原為0827）
07：南沙群島 （原為0827）
、
瀉藥。
答案見：哪些真相你知道的時候眼淚都要掉下來？
、
推薦閱讀：